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文檔簡介
第四章地下水的物理性質和化學成分地下水有哪些物理性質和化學成分?地下水物理性質和化學成分形成的原因?研究地下水物理性質和化學成分的意義和方法。本章內容第一節地下水的物理性質
第二節地下水的化學成分
第三節地下水主要化學性質
第四節地下水化學成分的形成
第五節地下水化學成分的基本成因類型
第六節地下水化學成分研究方法
第七節煤礦區地下水化學特征CompanyLogo第一節地下水的物理性質一、地下水的溫度1、地溫——影響地溫的熱源:太陽輻射和地熱地溫可分三個帶(圖4-1):變溫帶常溫帶增溫帶年常溫帶深度(圖4-2)地下水的溫度與其存在的地層溫度是基本一致的。一、地下水的溫度地溫梯度:指年常溫帶以下,深度每增加100m時地溫的增加值。oC/100m。其倒數稱為地熱增溫級。m/℃不同地區由干巖石的導熱性、地殼運動和水文地質條件的不同,地熱增溫級有所變化。我國部分地區地熱增溫級一、地下水的溫度2、地下水的溫度計算地下深處的水溫(溫泉水的循環深度)Th——H深度處地下水的溫度,oCTb——年常溫帶溫度,oCH——地下水循環深度,mh——年常溫帶深度,mG——地熱增溫級,m/oC表4-1地下水按溫度分類類
型過冷水冷
水溫
水熱
水過熱水水溫,℃<00~2020~4242~100>100二、地下水的顏色地下水一般無色。(表4-2
)地下水的顏色的測定——比色管三、地下水的透明度透明度分級:透明的——無懸浮物,>60cm水深見圖像半透明的——少量懸浮物,30~60cm水深見圖像微透明的——有較多懸浮物,<30cm水深見圖像不透明的——大量懸浮物,似乳狀,水深很小也看不清圖像測定方法:量筒(高100cm,直徑3cm)+黑十字線(粗3mm)四、地下水的氣味取決于水中所含的氣體成分和有機質的含量氣味強度等級:
0無沒有任何氣味
I極微弱有經驗分析者能察覺
II弱注意辨別時,一般人能察覺
III顯著易察覺,不處理不能飲用
IV強氣味引人注意,不能飲用
V極強氣味強烈撲鼻,不能飲用地下水的味道,(表4-5)地下水的比重,地下水的導電性地下水的放射性物理性質的應用:大致判斷化學性質、利用物理性質。第二節地下水的化學成分地下水化學成分的特點:
地下水不是純的H2O,而是成分復雜天然溶液。水是良好的溶劑,在空隙中運移時,可溶解巖石中的成分。在自然界水循環過程中,地下水與大氣圈、水圈與生物圈同時發生著水量和化學成分的交換。化學成分:氣體成分、離子成分、膠體物質、有機質等。地下水化學成分研究的意義
理論上:揭示地下水的形成和起源地下水的化學成分是地下水與環境(自然地理、地質背景以及人類活動)長期相互作用的產物。一個地區地下水的化學面貌,反映了該地區地下水的歷史演變。
研究地下水的化學成分,可以回溯一個地區的水文地質歷史,闡明地下水的起源與形成。
地下水化學成分研究的意義
實際應用:水質評價A、確定飲用水、工農業用水B、提取化工原料C、確定含水層之間及與地表水間的水力聯系D、查明地下水的侵蝕能力E、查明地下水水質污染源F、揭示地下水的地質作用規律,實現水質找礦G、醫療用水、地方病研究方法:研究地下水的化學成分與作用必須與地下水的流動條件結合地下水化學成分研究的意義
F、揭示地下水的地質作用規律,實現水質找礦富有化學成分沉積巖溶地下水遷移富集分散鹵巖、金屬礦產、油田一、地下水主要的氣體成分1、氧(O2):具有氧化作用主要來源——大氣、地表水和植物光合作用。含量——通常在0-14mg/l之間。氧化作用——若>3.5mg/l,即處于氧化環境2、氮(N2)來源——大氣圈,隨降水入滲進入含水層中,如富含O2與N2——說明地下水是大氣起源的,另還有生物起源與變質起源環境:在封閉環境下,氧被耗盡只剩下N2,指示水是大氣起源且處于封閉環境來源的判別——N2和惰性氣體間的比例關系3、二氧化碳:具有溶蝕作用來源(1)表生帶的生物化學作用使有機物分解而成(2)由地殼深部變質作用和火山作用形成(3)工業發展而人為產生一、地下水主要的氣體成分4、硫化氫(H2S)、甲烷(CH4):地下水中出現H2S和CH4,意義恰好和出現O2相反,說明處于還原的地球化學環境。來源(1)生物化學作用SO42-+2C+2H2O→2HCO3-+H2S(2)地殼深部的變質作用及火山作用二、地下水中主要離子成分水中離子成分主要取決于:①元素的豐度(克拉克值):某元素在地殼化學成分中的重量百分比;②元素組成的化合物在水中的溶解度地殼中主要元素有哪些?地殼中豐度較高的元素:Si、Al、Fe(地下水中低)地殼中豐度較低的元素:Cl、S、C(地下水中高)地下水中主要離子有:陰離子:HCO3-、SO42-、Cl-
陽離子:Ca2+、Mg2+、K+、Na+
次要離子:CO32-、NO3-、NO2-、H+、NH4+、Fe2+、Fe3+、Mn2+氯離子(Cl-)主要來源:巖鹽或其它含氯沉積巖、巖漿巖中含氯礦物、海水入滲、直接來自深部熱水或火山噴發物、人為污染特點:分布很廣,最為穩定,是高礦化水的主要陰離子硫酸根離子(SO42-)主要來源:含石膏或其它硫酸鹽巖石、含硫礦物硫化礦物的水解氧化、酸雨滲入地下特點:含量變化范圍較大,是中等礦化度水中最主要的陰離子重碳酸根離子(HCO31-)來源:水對碳酸鹽巖的溶解、長石類鋁硅酸鹽礦物的風化水解特點:分布很廣,但其絕對含量始終不高,是低礦化度水的主要陰離子,在中性和弱堿性水中含量最高。鈉離子(Na+)來源:沉積巖中巖鹽及其它鈉鹽的溶解、巖漿巖和變質巖類含鈉礦物的風化水解特點:分布很廣,含量變化很大,是高礦化水的主要陽離子,但其含量總小于CL-鉀離子(K+)來源:含K+類沉積巖的溶解、正長石等含鉀礦物的風化水解特點:分布情況與Na+相近,但其含量明顯小于Na+鈣離子(Ca2+)來源:碳酸鹽類巖石溶解、含石膏等沉積巖的溶解、鈣長石等含鈣礦物的風化水解及生物殘骸分解特點:地下水分布很廣,含量變化很大。鎂離子(Mg2+)來源:白云巖、泥灰巖等碳酸鹽巖的溶解、橄欖石輝石等含鎂礦物的風化溶濾特點:含量由每升數毫克到數十克。大部分地區含量小于Ca2+三、地下水中的同位素(表4-8)主要同位素有:氫(1H、2H、3H)、氧(16O、18O)、碳(12C、13C、14C)、硫(32S、34S、)富集程度:不同成因的地下水都有其特定和值變化范圍,故據此可以判斷地下水成因和形成條件第三節地下水主要化學性質pH值:溶液中H+濃度負對數來表示溶液的酸堿性。pH值決定了水中HCO3-、CO32-、CO2的含量一、酸堿性pH<7,地下水以含H2CO3為主pH7~9,HCO3-為主pH>9,CO32-為主式中:Eh——介質的氧化還原電位,VEh0——標準電位;
n——氧化還原中得失電子數
[氧化態]、[還原態]分別表示反應中氧化態物質和還原態物質的摩爾濃度。——氧化劑與還原劑之間的電位差,單位為V。能斯特公式——25℃時,Eh與物質濃度之間的關系Eh值和Ph值的關系,二者是衡量地下水地球化學環境的最主要指標,見表4-10表4-10水文地球化學環境特征地球化學環境EhPH氣體mg/LFemg/LO2H2SFe2+Fe3+氧化環境>+100<6>3無無或痕跡0.1~300過渡環境+100~-1006~8<3<10<25<25還原環境-100~-500>8無>1025~2000無或痕跡二、氧化、還原電位Eh三、礦化度或總固體溶解物(TDS)
礦化度:地下水中各種離子、分子與化合物的總量。求算方法:①105~110℃溫度下,水樣烘干后的干涸殘余物質,單位:g/L,mg/L(ppm)②計算中,用全分析實驗結果,陰陽離子總和減
1/2HCO-3含量求算據礦化度的水樣分類:
<1g/L,1~3g/L,3~10g/L,10~50g/L,>50g/L
淡水微咸水
咸水鹽水鹵水礦化度M與各種離子間的關系M低,HCO3-、Ca2+、Mg2+為主M中等,SO42-、Ca2+、Na+為主M高,Cl-、Na+為主四、地下水的硬度由于水中含有Ca2+、Mg2+而具有的性質,水中Fe3+、Al3+也具有硬度。總硬度:水中鈣、鎂離子的總量。是暫時硬度和永久硬度的總和。暫時硬度:水加熱沸騰后,析出的鈣、鎂離子的含量。
Ca2++2HCO3-→CaCO3↓+H2O+CO2↑永久硬度:水沸騰后,仍保留在水中的鈣、鎂離子含量。主要是Ca2+、Mg2+的硫酸鹽和氯化物。碳酸鹽硬度:與HCO3-平衡的鈣、鎂含量。負硬度:水中HCO3-含量大于總硬度,多余的這部分HCO3-含量稱為負硬度。負硬度=r(HCO3-)-r(Ca2++Mg2+)四、地下水的硬度硬度表示方法德國度(H0):一升水含10mgCaO或7.2mgMgO;毫克當量數(meq/L):每升水中含有Ca2+、Mg2+毫克當量的總數,即一升水中含有Ca2+、Mg2+分子數乘以化合價;摩爾數(mol/L):每升水中含有Ca2+、Mg2+摩爾的總數。1毫克當量(meq/L)=2.8德國度(H0)地下水按硬度分類,見表4-12侵蝕性CO2對混凝土的侵蝕硫酸鹽侵蝕酸性侵蝕五、地下水的侵蝕性第四節地下水化學成份的形成地下水化學成分的形成作用溶濾作用—水巖相互作用時發生濃縮作用—蒸發排泄時發生脫碳酸作用—在溫度與壓力發生變化時產生脫硫酸作用—在還原環境下發生:SO42-→H2S↑陽離子交替吸附作用—巖土表面吸附的陽離子與水中陽離子發生交換混合作用—2種不同類型地下水混合時發生人類活動的作用——影響越來越大溶濾作用的影響因素不同的礦物有不同的溶解度,溶解度越大越易溶濾。表4-13巖石的空隙越大,越易發生溶濾作用水的溶解能力越強,越易發生溶濾作用飽和度、溫度(圖4-9)、PH值、侵蝕性水的交替能力是決定溶濾作用的關鍵因素溶濾作用的時間性一、溶濾作用通常剛滲入到地下的水,礦化度很低,隨著水在地下含水巖層的運移,不斷有新的鹽份溶解到水中,水中TDS↑,水的溶解能力下降,最終水的溶解能力→0。地下水是如何保持它的溶解能力的?
——地下水的流動(交替)性
地下水的徑流速度和交替強度(
V與
Q)地下水如果流動速度快,水交替(更新)迅速,CO2,O2不斷被補充,低TDS水不斷更新溶解能力已降低的水。長期作用下去,地下水水化學特征如何?一、溶濾作用——結果一、溶濾作用——結果長期、強烈溶濾作用的結果,地下水以低礦化度的難溶離子為主,HCO3—Ca水
或
HCO3—CaMg這是由溶濾作用的階段性決定!在由多種鹽類組成的巖石中:早期,Cl鹽最易溶于水中→隨水帶走,巖土貧Cl鹽繼續作用,較易溶SO42-鹽類被溶入中→隨水帶走,貧SO42-鹽類持續,(巖土中)只剩較難溶的碳酸鹽類。因此,分析溶濾作用及其地下水的成分特征:①
要從地質歷史發展的眼光(角度)來理解—它是地質歷史長期作用的結果②
地下水是不斷運動的—溶解的組分會被帶去(巖土組分變化)前期溶濾作用—溶濾什么組分,水中獲得相應組分后期溶濾作用—長期強烈溶濾作用的結果是難溶成分的低礦化水要用地質歷史的觀點去考察,去分析與研究問題!!1.0L水350mg/L
蒸發(1)0.5L水700mg/L蒸發(2)0.25L水1400mg/L蒸發(3)0.125L水2800mg/L0.5L水1.0L水0.25L水二、濃縮作用:
地下水因蒸發失去水分,造成鹽類積累濃縮的作用理想的蒸發濃縮模式:結果:往往形成高礦化度、以易溶離子為主的地下水(Cl-—Na+為主)影響因素—與蒸發排泄的影響因素相同(氣候-地下水位-土層巖性)丘陵
傾斜平原區
低平原
濃縮作用水流遲緩
礦化度高、Cl--Na過渡區礦化度中、SO4--MgCa
地下水化學特征具有分帶性溶濾作用水交替迅速
礦化度低、HCO3--Ca由于地下水化學成分形成作用受區域自然地理與地質條件的影響,地下水的化學特征往往具有一定的分帶性(空間上的)。三、脫碳酸作用(鐘乳石、石筍、泉華)Ca2+(Mg2+)+2HCO3-
→CO2↑+H2O+CaCO3(MgCO3)↓結果:Ca2+↓Mg2+↓HCO3-↓礦化度↓pH↓(略有變化)四、脫硫酸作用(還原環境中脫硫酸細菌使SO42-還原為H2S)結果:SO42-↓;HCO3-↑,pH↑;尋找油田的輔助標志。五、陽離子吸附交替作用定義:巖土顆粒表面往往帶有負電荷,可以吸附某些陽離子。當地下水與巖土表面接觸時,地下水中某些陽離子會與被吸附的陽離子發生交換,從而導致地下水的化學成分發生變化。結果:某種陽離子↓,另一種陽離子↑各種陽離子的交替吸附能力:H+>Fe3+>Al3+>Ba2+>Ca2+>Mn2+>Mg2+>K+>Na+>Li+
Ca2+(水中)+2Na+(吸附)→2Na+(水中)+Ca2+(吸附)當離子濃度不同時,濃度大的離子易被吸附:
2Na+(水中)+Ca2+(吸附)→Ca2+(水中)+2Na+(吸附)最易在細顆粒的巖土中,特別是粘土、亞粘土中發生。吸附作用的影響因素:陽離子本身被吸附的能力(化學價越高,被吸附能力越強)與離子的濃度有關與顆粒的吸收能力有關(比表面積)交替吸附作用的意義:改善水質、改良土壤六、混合作用——結果不一定!!定義:由濃度和成分不同的水互相混合,使地下水的化學成分發生變化。分類:物理混合:機械混合后礦化度發生變化,水化學類型介于二者之間
化學混合:混合后發生化學反應,形成化學類型完全不同的新型地下水
例如當以SO42-、Na+為主的地下水與HCO3-、Ca2+水混合時,可發生反應:Ca(HCO3)2+Na2SO4→CaSO4↓+2NaHCO3七、人為活動的作用(影響)人類活動地地下水化學成分形成中作用人類活動的污染物影響地下水的水質人工抽水在水位下降時也影響水質人類活動影響地下水的形成、排泄條件而改變水質采礦活動影響地下水第五節地下水化學成分的成因類型一、滲入水(溶濾水)
大氣水、地表水或凝結水滲入地下形成,主要分布在淺層。主要特征:礦化度較低,一般小于0.5g/L,以HCO3-Ca型為主,并含有Mg2+、Na+離子,富含O2、N2、CO2
巖性影響因素氣候:潮濕氣候—低礦化重碳酸鹽水干旱氣候—高礦化氯化物水地貌:切割強烈的山區—低礦化、難溶離子為主的地下水地勢低平地區—礦化度及易溶離子含量高一、滲入水(溶濾水)1、可溶巖分布區——溶解鹽巖區:Cl-、Na+石膏、天青石區:SO42-
、Ca2+碳酸鹽巖:HCO3-
、Ca2+
如含白云石:HCO3-
、Mg2+2、巖漿巖、變質巖——風化水解正長石:K一般形成HCO3—K鈣長石:Ca一般形成HCO3—Ca鈉長石:Na酸性巖漿巖HCO3—Na橄欖石:Mg基性巖漿巖HCO3—Mg潛水的水化學分帶干旱地區的山間盆地:例如,新疆吐魯番盆地,從盆地邊緣的洪積扇頂部,到盆地中心的藏丁湖,大致可分為三個水化學帶。第一帶是重碳酸鹽水帶,以HCO3-及Ca2+為主,礦化度0.25~1克/升第二帶是硫酸鹽水帶,陰離子以SO42-為主,陽離子則以Ca2+為主,向下緣漸轉為以Na+為主,礦化度為l~3克/升,下緣增大到12克/升第三帶是氯化物水帶,以Cl-、Na+為主,礦化度一般為30克/升左右,到藏丁湖畔則接近300克/升。黃淮海平原淺層地下水礦化度分布左圖反映了黃淮海平原淺層地下水礦化度分布。自南而北地下水礦化度變大,這顯示了氣候分帶的影響,降水最正是由南向北逐漸減少的。由山前向海邊地下水礦化度逐漸變大,說明山前的巖性地貌條件有利于發育溶濾作用,而濱海地區則受海潮浸漬,且地勢低、巖性細,大陸鹽化作用發育。黃河以北的沖積平原中,淺層地下水礦化度呈條帶狀變化,與河流沉積的巖性地貌分帶一致;地形較高,沉積物較粗的河道帶,溶濾作用較強,地下水礦化度低;河間地帶,巖性細,地勢低,鹽化作用為主,地下水礦化度較大。沉積巖形成過程中形成或進入巖石中的水。沉積水特征:一般是礦化度很高的Cl-Na(Ca)型水,礦化度比海水高得多,最高可達300g/L以上SO42-很少,HCO31-略有升高,PH值較高Ca2+相對增多,Na+有所減少含較多Br、I、B等微量元素出現CH4和H2S并含有重水同位素。沉積水化學特征形成的原因蒸發濃縮作用、脫硫酸作用、陽離子交替吸附作用二、沉積水(埋藏水)
海相淤泥沉積水化學成分形成的作用:(1)蒸發濃縮作用:礦化度顯著增高;(2)脫硫酸作用:SO42-減少,出現H2S,HCO3-增加,pH增大;(3)HCO3-增加與pH值增高,一部分Ca2+、Mg2+與HCO3-作用生成CaCO3與MgCO3沉淀析出;(4)陽離子交替吸附作用;(5)Br與I的增加是生物富集并在其遺骸分解時進入水中所致;(6)CH4、NH4、N2等是細胞與蛋白質分解以及脫硝酸作用的產物。二、沉積水(埋藏水)
三、內生水發生在地殼深部的許多地質作用,如火山噴發作用、巖漿作用和變質作用均有水產生,這些水稱為內生水。內生水類型:初生水和再生水。再生水:在礦物中存在著沸石水、結晶水和結構水,它們是在巖漿冷凝時稱為礦物組成的,在高溫影響下從礦物中析出成為自由狀態的水。近期火山活動與巖漿侵入地區的高溫,有利于再生水的形成。初生水:巖漿冷凝時析出的水。初生水及再生水的研究,有助于弄清地下水的起源,巖漿——熱液礦床的形成機理,以及地球本身演化的某些問題。第六節
地下水化學成分研究方法一、地下水化學分析的種類及要求地下水化學成分的分析內容
——是水質評價基礎分為簡分析和全分析,某些專門性工作進行專項分析。
簡分析:——取樣500~1000ml
除物理性質(色、味、嗅、透明度、懸浮物等)主要定量分析:
HCO3-、SO42-、Cl-、Ca2+、
總硬度、pH,Mg2+、
K++Na+
及
礦化度有時含專項分析:
NO3-,NO2-
,NH4,Fe2+Fe3+,H2S,
耗氧量等全分析——取樣2000ml
項目較多,要求精度高,通常在簡分析得基礎上選擇代表性水樣進行全分析一般定量分析:HCO3-,SO42-,Cl-,Ca2+,Mg2+,K+,Na+,NO3-,NO2-
,NH4+
,Fe2+Fe3+,H2S,CO2,耗氧量,總硬度,pH,及干涸殘余物;某些微量元素、有毒組分;研究水的侵蝕性時需分水的侵蝕性CO2。全國地下水污染防治規劃——調查指標一、地下水化學分析的種類及要求①感官指標:肉眼可見物、顏色、嗅、味、透明度、渾濁度、色度、水溫等。②常規組分:pH值、游離二氧化碳、Cl-、SO42-、HCO3-、CO32-、K+、Ca2+、Na+、Mg2+、NH4+、Fe2+、Fe3+、NO2-、NO3-、F-、Br-、I-、PO43-、COD、可溶性二氧化硅、總硬度、礦化度等。③重金屬組分:Hg、Cu、Pb、As、Cd、Mn、Zn、Ni、Co、Cr6+、總Cr、V、W、Sr、Ba、U、Ra、Se、Al3+等。全國地下水污染防治規劃——調查指標(1)④有機污染組分:三氯甲烷、四氯化碳、三溴甲烷、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、環氧氯丙烷、氯乙烯、1,1-二氯乙烯、1,2-二氯乙烯、三氯乙烯、四氯乙烯、氯丁二烯、六氯丁二烯、苯乙烯、甲醛、乙醛、丙烯醛、三氯乙醛、苯、乙苯、二甲苯、異丙苯、氯苯、1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、三氯苯、四氯苯、六氯苯、硝基苯、二硝基苯、2,4-二硝基甲苯、2,4,6-三硝基甲苯、硝基氯苯、2,4-二硝基氯苯、2,4-二氯苯酚、2,4,6-三氯苯酚、五氯酚、苯胺、聯苯胺。DDT、六六六(總量)、林丹(γ-六六六)、2,4-滴、七氯、呋喃丹、敵敵畏(含敵百蟲)。
⑤生物學指標:總大腸菌群、菌落總數。全國地下水污染防治規劃——調查指標(2)
二、水化學分析資料整理和表示方法1、離子毫克數表示法(mg/L)即每升水中含離子的毫克數。表示絕對含量。2、毫克當量表示法(meq/L)一升水中某離子的毫克當量數=該離子的毫克數/該離子的當量毫克當量數也是離子的毫克分子數乘以化合價二、水化學分析資料整理和表示方法3、毫克當量%表示法某一離子的毫克當量百分數=某離子的毫克當量數/毫克當量總數
4、摩爾表示法(mol/L)
二、水化學分析資料整理和表示方法分式前:特殊成分、氣體成分、礦化度M,單位(g/L)分式上下:陰、陽離子(毫克當量百分數>10%或稱視毫摩爾百分數)分式后:水溫(oC)定名:毫克當量百分數>25%的陰陽離子,陰離子在前,陽離子在后,含量大者在前,小者在后。特點是直觀、表示簡單也較全面,可以反映水的成因類型5、庫爾洛夫式:(表4-15)6、圖示法采用不同的圖式或顏色表示水中不同的離子的相對含量。圖式法包括柯林柱狀圖解法見圖4-11圓形指示燈圖示法見圖4-12水化學玫瑰花圖示法見圖4-13六邊形圖解法,見圖4-14二、水化學分析資料整理和表示方法(一)舒夫卡列分類前蘇聯學者C.A.Щукалев提出來的:方式:將地下水中主要七種離子合并為6種,取含量(毫克當量百分數,或視毫摩爾百分含量)≥25%的離子,組合定名。陰、陽離子≥25%的出現情況各有7種(7種組合)
兩者(陰、陽)共組合為
7×7=49種水型加上礦化度分——分為4組:
A:
TDS<1.5g/L,B:TDS1.5~10g/L
C:
10~40g/L,
D:
>40g/L如:B—46查表
中等礦化度
Cl—NaCa型
A—1查表
沉積巖地區淺層溶濾水特點:簡明易查,被廣泛應用(見表4-16,4-17
)三、地下水化學成分分類三、地下水化學成分分類舒卡列夫分類圖表三、地下水化學成分分類(二)布羅茨基分類離子成分:水中常見的六種離子,以毫克當量數占第一、第二的兩種陰離子和陽離子確定水型,得36種水型。礦化度:四個亞類<1g/l1~5g/l5~30g/l>30g/l優點:以毫克當量數表示在分類中突出地顯示了離子含量的主次關系,使用方便,能較好地反映地下水的形成過程和循環條件。缺點:過分強調主次關系,而忽視了數量關系。(見表4-18
)三、地下水化學成分分類阿廖金分類:首先根據三種主要陰離子含量最多者劃分出三大類,每一類再根據三種主要陽離子分為三個組,然后又按陰陽離子的比例關系,分四個型,每組有三個型。見圖4-15。表示方法:皮伯三線圖解:由二個三角形和一個菱形共同組成。見圖4-16,菱形圖中分9
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